國外不飽和樹脂新品輩出

    耐腐蝕樹脂有雙酚A型不飽和聚酯、問苯二甲酸型樹脂和松香改性不飽和聚酯等。日本宇部公司開發的8250乙烯酯樹脂，不但耐腐蝕性好，而且貯存期可達到14個月。日本利用問苯型、雙酚A型或乙烯基酯型不飽和聚酯樹脂分別制成耐25%NaCl水溶液的玻璃纖維復合材料。強韌性樹脂日益受到重視，目前國外主要采用加入飽和樹脂的方法來提高韌性。如添加飽和聚酯、丁苯橡膠和端羧基丁腈橡膠等。美國阿莫科化學公司采用末端含羥基的不飽和聚酯與二異氰酸酯反應制成的樹脂，其韌性可提高2～3倍，商品牌號為Xycon。日本昭和高分子公司開發的SD樹脂韌性好，可廣泛用于制造人造大理石。巴西將柔性聚硅氧烷鏈段(APTS)通過接枝共聚，對含甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的不飽和聚酯樹脂進行改性，得到沖擊強度高的樹脂和玻璃纖維增強樹脂。波蘭大學發現隨TDI含量增加，TDI改性的不飽和聚酯樹脂的黏度提高，當TDI質量分數達到3%時，樹脂具有良好的觸變性。樹脂中加入4，4-二馬來酰亞胺基二苯甲烷(BM)進行改性時，改性后的樹脂的壓縮強度提高到159MPa，玻璃化溫度為184℃、分解溫度提高到280℃，同時固化速度也相應加快。
    關于低吸水型不飽和聚酯樹脂，德國制成IR輻射固化的不飽和聚酯樹脂，其在IR輻射固化時復合材料的固化停留時間短，產品吸水率降低。透明性不飽和聚酯樹脂，則由日本花王公司研制出拉伸強度為44.1MPa，透射率為48%，且具有良好耐熱性的雙酚A型透明性不飽和聚酯樹脂人造大理石。而低游離苯乙烯殘量的不飽和聚酯樹脂，已由日本NOF聯合公司研制出具有良好防黃變型不飽和聚酯樹脂，其可用作FRP、SMC、BMC樹脂，130℃固化后殘留苯乙烯質量分數僅為0.03%。PET型不飽和聚酯樹脂成果較多，美國和埃及用PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)的廢料醇解物合成了不飽和聚酯樹脂，通過調節反應可以得到固化溫度為74～90℃，固化時間僅為幾分鐘至20多分鐘之間可以任意選擇的不飽和聚酯樹脂。韓國合成了一系列由各種醇解物得到的不飽和聚酯樹脂，而且通過各種醇組成物來控制PET的醇解程度，控制PET型不飽和聚酯樹脂的凝膠時間和脆性，成功地用于SMC和BMC。發泡不飽和聚酯樹脂也躍入眼簾，不飽和聚酯樹脂作為基體的泡沫塑料，韌性、強度比發泡PS好，加工比泡沫PVC容易，添加阻燃劑等也可使其阻燃和耐老化，成本比泡沫聚氨酯塑料低。發泡不飽和聚酯樹脂的發泡主要采用化學發泡劑。使用物理發泡劑的文獻不多。物理發泡劑主要是氟利昂但污染環境。化學發泡劑主要有：異氰酸酯類、偶氮類、磺酰肼類、碳酸酯酐類。
    低揮發性樹脂與膠衣樹脂品種較多。低揮發性樹脂是目前國外正在開發的課題，一般要求是車間周圍空氣中苯乙烯含量必須低于50ug/g。其方法是：加入表膜形成劑來降低苯乙烯揮發；采用加入高沸點交聯劑來代替苯乙烯；采用以環戊二烯及其衍生物與uPR相結合，使低分子質量化，從而達到降低使用苯乙烯的目的。國外BYKChemie公司開發一種新型助劑LPX-5500，可使苯乙烯揮發量減少70～90%。膠衣樹脂是制作玻璃鋼制品膠衣層的專用樹脂。苯乙烯仍是當前UP樹脂選用的最合適的單體。但是苯乙烯在室溫下的蒸汽壓較高，容易揮發，尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層，和背襯增強層的過程中更易揮發。當其蒸氣濃度超過一定數量(>50ug/g)時會刺激人的眼鼻黏膜引起頭昏、惡心等癥狀。因此研制開發低苯乙烯散發性膠衣樹脂，顯得非常必要并且具有十分重要的現實意義。美國Sartomer技術公司研制了低VOC的含馬來酸酐單體的UPR組成物，并應用于凝膠涂料、粘合劑、層壓樹脂或模塑樹脂。美國及德國研制了無(苯乙烯)單體的不飽和聚酯樹脂及其組成物，其可分別用于開口澆鑄，凝膠涂料和電子工業之中。
    玻璃鋼漁船專用樹脂研發更有進展。玻璃鋼材料首先被美國空軍用于制造飛機的構件。二戰后1946年美海軍用玻璃鋼建造8.2m小艇，并在1950～1951年傳人日本、歐洲等世界各地，隨后便開始了這類復合材料(船舶工業在內的民用及軍用領域)的開發和利用。目前世界上擁有小型玻璃鋼船已達50多種、200多萬只，一般30m以下的漁船基本上都是玻璃鋼制品。特別是日本玻璃鋼漁船的設計能力很強，采用大型計算機計算和繪圖，可以根據用戶的需要設計。一般15m左右長的漁船柴油機的動力都在74kW左右。各國玻璃鋼漁船殼體的生產工藝大體都是采用手糊和噴射成型工藝。船殼體用的增強材料主要是氈、毯、噴射紗等。船用樹脂很多，根據不同的部位使用不同樹脂，如抗滲漏樹脂、耐磨樹脂、阻燃樹脂和耐候性樹脂等。耐熱性UPR樹脂和光固化UPR樹脂也逐步走熱，耐熱性UPR樹脂和光固化UPR樹脂，國外也開發了不少品種，有過很多報導。俄國在不飽和聚酯樹脂中添加各種無機填料，10～15min干燥時間，固化后可制成耐熱超過175℃的膩子。日本日立化成工業公司還制成了耐熱型不飽和聚酯組成物，改性組成物與玻璃粗紗制成的增強模塑料，180℃/2h不斷?？s水甘油醚-胺加成物用作PU固化促進劑也有研究報導。