隨著航空航天工業的迅速發展,對材料的要求也日益苛刻,一個國家新材料的研制與應用水平,在很大程度上體現了一個國家的國防和科研水平,因此許多國家都把新材料的研制與應用放在科研工作的重要地位。
石墨烯具有優異的電學和熱力學等性能,不僅是理想的導熱材料,同時也是室溫下導電性最佳的材料,因此石墨烯被認為是樹脂基復合材料提升導電、導熱性能的理想填料。
環氧樹脂的典型特點是黏結性強,這是由于環氧分子結構中具有較大活性的含氧基團,非常活潑,易與其他基團發生反應,且有較強的黏結性,能夠提高材料的剪切強度。其次,環氧樹脂的穩定性和耐腐蝕性較強,且環氧樹脂未固化時可溶于大部分的有機溶劑中,因此可在室溫狀態下長期密閉貯存。更重要的是,在固化后環氧樹脂體系中的分子間距會更加緊密,能夠形成穩定的三維網狀結構,可與其他材料以任意比例混合,這就造就了環氧樹脂良好的加工性能。
但是,環氧樹脂并不耐高溫和耐紫外光,且固化物的沖擊性能較差。在最近的文獻報告中,加入納米材料等添加相對其改性,其中,石墨烯在環氧樹脂增強、增韌改性方面具有良好的應用前景。因此,石墨烯/環氧樹脂復合材料引起了廣泛的研究和關注。
石墨烯添加量對石墨烯/環氧復合材料性能的影響
石墨烯的添加量對復合材料的性能有著重要的影響,也是近些年石墨烯/環氧樹脂復合材料研究的重要方向,圖1匯總了一些典型的研究成果。Fu Yuan-xiang團隊研究發現石墨烯最大添加量為10.1%時,復合材料的熱導率為4.01 W·m-1·K-1,較純環氧樹脂相比提升了22倍,能夠有效地應用在熱管理方面。研究發現對于固定的石墨烯-環氧體系,在環氧樹脂中添加不同量石墨烯納米條帶(GNP)并不總會顯著改善拉伸性能,而拉伸塑性和斷裂韌性會隨GNP濃度發生變化,因為GNP/環氧樹脂復合材料存在軟相的“白化區”,在較高濃度下GNP會發生團聚,導致其斷裂機理改變。Kernin等通過高度剪切的三輥研磨手段,構建出石墨烯環氧樹脂網絡,研究了石墨烯納米填料隨時間的動態變化過程,同時實現了在較低的石墨烯添加量下(0.5%),復合材料也能夠獲得良好的電導率和導熱性能,與低濃度相反,Varenik等改變石墨烯添加量,實現石墨烯在較高的添加量下(16%),復合材料的黏度能夠調整至所需的導熱系數值。Prolongo等則通過對GNP添加量的實驗研究,發現復合材料的機械強度隨GNP添加量的增大而增加,在8%的添加量下,熱擴散率最大增加了210%。除了關注石墨烯的添加量之外,Shen等探究了石墨烯層數對環氧樹脂復合材料熱導率的影響,創新性地采用分子動力學方法,模擬計算嵌入石墨烯平面和界面方向的熱導率,發現當添加超過10層的石墨烯納米條帶、含量為2.8%(體積分數)時,其復合材料的熱導率為1.5 W·m-1·K-1。Long等制備出功能化石墨烯氧化物(FGO),并用光譜表征其化學結構,將0.2%的FGO填充到環氧樹脂中,得到復合材料的拉伸強度可達2.76 GPa。
石墨烯/環氧樹脂復合材料的航空應用
復合材料以其強度高、重量輕等優良性能,應用范圍不斷拓展,在實際應用上逐步代替金屬材料,尤其是在航空領域中展現了極大的應用潛力。
飛機機翼除冰
研究人員發現,在飛機機翼上包覆石墨烯/環氧樹脂復合材料的涂層可有效去除機翼上的冰翼,實驗表明在零下20℃的環境條件下,涂層仍可融化機翼旋葉上數厘米厚的冰層。該方法在除冰系統中屬于主動式防冰法,不僅能夠避免化學防冰方法產生的環境污染問題,也具有更為廣泛的適用范圍和潛力。
在防冰系統的應用方面,Raji等通過制備超薄的石墨烯納米帶薄膜,該石墨烯薄膜可以實現射頻傳輸,即使在溫度非常低的條件下,也能夠保持極高的光學透明度,通過對薄膜電阻進行調整,如圖1所示實驗證明,通過化學和超聲處理的石墨烯納米帶薄膜能夠在寒冷的條件下加熱除冰,展示了航空覆冰應用的巨大潛力。
復合材料貯箱
以往航天器低溫貯箱均由金屬制成,然而,金屬材料不能滿足火箭發展所需的減重要求。
隨著復合材料技術的發展,尤其是碳纖維增強環氧樹脂基復合材料(CFRP)的發展,以及在航空航天工程中的逐步應用,無內襯復合材料貯箱已成為輕型航天器的主要發展方向。
用于制造復合材料貯箱的各種先進成型工藝可以減少零件的組裝,從而縮短制造周期,提高生產效率,最終降低生產成本。
與金屬貯箱相比復合材料低溫貯箱可減輕20%-40%的重量,具有明顯的減重優勢可大幅降低發射成本,提高發射效率。因此,研究復合材料貯箱關鍵性技術,促進復合材料貯箱工程化應用具有顯著戰略和經濟意義。
環氧樹脂具有優異的比剛度、比強度以及熱性能,是復合材料低溫貯箱中使用最廣泛的基體材料。
但是在超低溫環境下,由于EP熱膨脹系數遠遠高于CF,變化相同溫度時熱膨脹量不同,高溫條件成型的復合材料基體的收縮就會受到纖維的抑制,產生比較大的殘余應力層合板之間以及碳纖維和樹脂基體之間容易產生熱應力集中而形成微裂紋,微裂紋擴展造成貯箱的滲漏。
國外自上世紀50年代進行大量研究,成功解決了液氫液氧相容性、低溫力學性能、微裂紋、材料成型工藝等一系列問題,并且已經投入使用。
2020年4月,美國ICT公司通過向環氧樹脂中添加石墨烯等添加劑,解決了貯箱低溫高壓環境下產生微裂紋的問題。
其制造的直徑63.5 mm的Cryo Spheres球形低溫貯箱已經通過了低溫循環測試,如下圖所示,下一步ICT公司將與NASA合作,將相關材料送入國際空間站進行輻射測試,并且計劃將貯箱直徑擴大到1219.2 mm。
航空航天檢測傳感器
由于太空環境由極端溫度、真空、太空碎片和太陽黑子活動引起的大變化構成,那么先進的納米復合材料被用于航空航天飛機結構和太空環境惡劣氣候的涂層以及微電子系統的開發就變得非常的有意義。
石墨烯霍爾效應傳感器具有低熱漂移,適用于航空航天應用的電力電子模塊中的電流實時監測,可在高達500K的溫度下工作。隨著溫度的升高,臨界電子性質的變化,特別是載流子濃度和載流子遷移率的變化,這些參數是受實現傳感器的石墨烯層狄拉克點Dirac點所獨特影響的。利用門控優化石墨烯霍爾傳感器可以實現低溫度系數下的高靈敏度霍爾效應測量。此外,在其他星球上的生境開發受到多種標準的制約,其中之一就是空間碎片的撞擊破壞。研究了碳納米管/石墨烯納米片環氧基納米復合材料傳感器的抗小行星軌道微粒碎片沖擊性能。該傳感器能夠檢測小行星軌道微粒碎片沖擊造成的損傷,分辨率高于電容式傳感器。