不飽和聚酯樹(shù)脂國(guó)外近十年研究進(jìn)展

    聚酯PET的醇解解聚是一種簡(jiǎn)單的操作，并對(duì)廢物利用賦予了可能性。美國(guó)Alabama大學(xué)信息技術(shù)材料中心的Farahat，Medhat S[41]以三種不同的乙二醇分子質(zhì)量比在醋酸錳酯交換催化劑存在下，將PET進(jìn)行乙二醇醇解降解。采用改變對(duì)羥基苯甲酸的分子質(zhì)量比的PET共聚物改性，由于其液晶特性而顯示了卓越的力學(xué)性能。研究了在PET廢料乙二醇醇解所制備的不飽和聚酯構(gòu)架結(jié)構(gòu)中引入PHBA單元結(jié)構(gòu)所帶來(lái)的影響。使用PHBA和馬來(lái)酸酐(MA)同乙二醇醇解的低分子質(zhì)量的聚酯進(jìn)行反應(yīng)，制備了改性不飽和聚酯樹(shù)脂。通過(guò)調(diào)整PHBA的分子質(zhì)量比，研究其對(duì)改性不飽和聚酯的拉伸性能的影響，在實(shí)驗(yàn)的濃度范圍內(nèi)，提高分子質(zhì)量比顯著地改善了它的力學(xué)性能，其包括壓縮強(qiáng)度和楊氏模量。
    3.4聚環(huán)氧化合物改性的光敏不飽和聚酯樹(shù)脂的制備
李曉紅[42]采用環(huán)氧樹(shù)脂同不飽和聚酯樹(shù)脂反應(yīng)制備了UP-PEP-UP型多嵌段共聚物。活性單體加進(jìn)到此共聚物中形成了改性的光敏樹(shù)脂組成物。此種改性不飽和聚酯樹(shù)脂的抗堿性、熱穩(wěn)定性和表面硬度得到了顯著的提高。其收縮性依不同的UV固化條件而得到不同程度的降低。
    3.5雙馬來(lái)酰亞胺/不飽和聚酯樹(shù)脂改性的環(huán)氧樹(shù)脂相互交聯(lián)基體
    美國(guó)Anna大學(xué)化學(xué)工程系的Dinakaran，K[43，44]等開(kāi)發(fā)了一種互交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的不飽和聚酯/雙馬來(lái)酰亞胺改性的環(huán)氧基體樹(shù)脂。不飽和聚酯樹(shù)脂引入到環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)中提高了韌性但降低了玻璃化溫度，而進(jìn)一步將雙馬來(lái)酰亞胺引入到該體系中，既改進(jìn)了機(jī)械強(qiáng)度也提高了熱性能。其提高了體系的熱機(jī)械性能。
    4國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品裝備及工藝技術(shù)發(fā)展的趨勢(shì)
    1)國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品先進(jìn)的裝備趨向提高單釜裝置生產(chǎn)能力，這樣在提高產(chǎn)量的同時(shí)保證產(chǎn)品性能穩(wěn)定性。
    2)國(guó)外先進(jìn)工藝由間歇生產(chǎn)向連續(xù)化生產(chǎn)發(fā)展，以提高產(chǎn)品質(zhì)量，保證產(chǎn)品性能穩(wěn)定性，降低成本，提高勞動(dòng)生產(chǎn)率。
    3)國(guó)外不飽和聚酯樹(shù)脂技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)：主要開(kāi)發(fā)和應(yīng)用低收縮性樹(shù)脂、阻燃樹(shù)脂、透明性不飽和聚酯樹(shù)脂、低揮發(fā)性樹(shù)脂、發(fā)泡不飽和聚酯樹(shù)脂、耐熱型不飽和聚酯、低揮發(fā)性樹(shù)脂、低吸水型不飽和聚酯樹(shù)脂、玻璃鋼漁船專(zhuān)用樹(shù)脂、光固化UPR樹(shù)脂、強(qiáng)韌性樹(shù)脂、耐腐蝕樹(shù)脂和PET型不飽和聚酯樹(shù)脂。可通過(guò)嵌段、接枝共聚及互穿網(wǎng)絡(luò)、雙環(huán)戊二烯改性等化學(xué)方法進(jìn)行樹(shù)脂改性或者用共混改性等物理方法，提高產(chǎn)品性能，增加品種數(shù)量，擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域。
    5對(duì)國(guó)內(nèi)自主創(chuàng)新和重大研究課題的建議
    中國(guó)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局透露，中國(guó)確實(shí)存在知識(shí)產(chǎn)權(quán)，特別是與核心技術(shù)、關(guān)鍵技術(shù)相關(guān)的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)數(shù)量偏少、質(zhì)量偏低的問(wèn)題，而且缺乏知名品牌。我們本著為行業(yè)服務(wù)進(jìn)行了上述調(diào)研，現(xiàn)建議進(jìn)行以下科研、開(kāi)發(fā)和工業(yè)化工作。
    1)開(kāi)發(fā)玻璃鋼漁船專(zhuān)用樹(shù)脂，如抗?jié)B漏樹(shù)脂、耐磨樹(shù)脂、耐海洋生物不飽和阻燃性樹(shù)脂等。
    2)水性不飽和聚酯的工業(yè)化開(kāi)發(fā)。
    3)SMC專(zhuān)用光增稠樹(shù)脂的應(yīng)用開(kāi)發(fā)研究。
    4)預(yù)促進(jìn)不飽和樹(shù)脂及其他復(fù)合材料(如含纖維滲透劑、防老劑等)的工業(yè)化開(kāi)發(fā)。
    5)高純雙環(huán)戊二烯工業(yè)原料的生產(chǎn)開(kāi)發(fā)。
    6)原子灰專(zhuān)用樹(shù)脂的工業(yè)化開(kāi)發(fā)及市場(chǎng)開(kāi)發(fā)。
    7)專(zhuān)用樹(shù)脂重點(diǎn)在低收縮樹(shù)脂、阻燃樹(shù)脂、耐腐樹(shù)脂、液晶樹(shù)脂、片狀模塑樹(shù)脂、團(tuán)狀模塑樹(shù)脂、直接模塑模塑粉樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂及傳遞模塑樹(shù)脂等。
    8)環(huán)境友好型PET型不飽和聚酯樹(shù)脂。
    6結(jié)語(yǔ)
    我國(guó)不飽和聚酯樹(shù)脂在近10多年來(lái)雖然發(fā)展較快，但與國(guó)外相比差距仍然較大，生產(chǎn)規(guī)模小、產(chǎn)品質(zhì)量低，品種型號(hào)只有500個(gè)左右，原材料短缺，一些新原料質(zhì)量達(dá)不到要求，新品種技術(shù)開(kāi)發(fā)投入不夠，科研院所與生產(chǎn)應(yīng)用單位協(xié)作有待進(jìn)一步加強(qiáng)。特別是眾多小廠，由于檢測(cè)手段差，產(chǎn)品質(zhì)量很難得到保證，目前這種低品位競(jìng)爭(zhēng)給我國(guó)玻璃鋼產(chǎn)品市場(chǎng)帶來(lái)很多隱患，應(yīng)該引起有關(guān)方面足夠重視。